舊三皇同盟(Three Emperors'League)1799年，拿破崙通過霧月政變取得了法國領導權，此後法國人橫掃歐洲大陸，控制了西班牙、葡萄牙、德意志諸國、意大利、荷蘭，擊敗了普魯士、奧地利、俄羅斯，這引起了歐洲大陸的恐慌。在法國大敵的面前，歐洲三位最強勢的君主俄羅斯帝國皇帝亞歷山大一世、普魯士王國國王腓特烈·威廉三世和奧地利帝國皇帝弗朗茨二世結成同盟，史稱“三皇同盟”。
德意志統一後，俾斯麥爲了孤立和打擊法國，策劃德意志帝國皇帝與俄羅斯帝國、奧地利帝國兩國皇帝結成的同盟。1873年6月，俄奧兩國皇帝簽訂《興勃隆協定》，約定遇有第三國侵略危機歐洲和平時，兩國應立即商討共同的行動方針。同年10月，德皇也加入這一協定，從而結成“三皇同盟”。通過同盟，德國實現了孤立和削弱法國的目標。俄羅斯加強了在中亞地區對付英國的力量和西部邊疆的安全保證，使俄奧當時在巴爾幹的矛盾有所緩和。
1872年9月，奧皇弗蘭茨·約瑟夫一世及首相安德拉希·居拉伯爵、俄皇亞歷山大二世及首相A.M.戈爾恰科夫訪問柏林，與德皇威廉一世及首相俾斯麥會晤。三國首相最後議定：維持歐洲現狀;協同解決東南歐的糾紛。1873年5月6日，德皇威廉一世和俾斯麥、H.K.B.von毛奇訪問聖彼得堡 ，德、俄簽訂一項軍事協約。約定：締約一方被歐洲任何一國進攻時，另一方應出兵20萬相助。同年6月6日，俄皇亞歷山大二世和戈爾恰科夫訪問維也納，俄、奧兩皇又簽訂《興勃隆協定》，約定：遇有第三國侵略危及歐洲和平時，兩國應立即商討共同的行動方針。同年10月22日德皇也加入這一協定，協定至1875年有效，史稱第一次三皇同盟。
柏林會議後，德俄關係惡化。俾斯麥爲了防止俄、法聯合，使自己兩面受敵;而俄國也想聯合德國在近東和兩海峽與英國抗衡，因而在1881年6月18日俾斯麥與俄、奧兩國大使在柏林又簽訂了三國協定。爲期3年。1884年續訂，1887年廢除。史稱第二次三皇同盟。協定規定：締約國之一與第四國作戰時其他兩國應守善意的中立，並盡力使衝突局部化;對土耳其歐洲領土的任何改變須經三國共同協議：三國承認封閉博斯普魯斯和達達尼爾海峽的原則，務使土耳其不得將海峽供任何交戰國作軍事活動之用。另外，三國又簽訂一項附加的協議書，規定：奧國對波斯尼亞和黑塞哥維那兩省保留隨時吞併之權;三國不反對保加利亞和東魯米利亞的合併。協定和協議書是祕密的，1920年才被披露。1887年協定期滿，因俄、奧在巴爾幹衝突加劇而未再續訂。同年，俾斯麥另與俄國訂《再保險條約》，此約維持到1890年。
