唐憲宗元和七年(812)壬辰科狀元及第。
李固言生在農村。敦厚老實。元和六年入京參加進士科考試，住在表親柳氏家中，表兄弟以其憨厚嘲弄他。當時，舉子爲求登科，有"行卷"之說，即將自己的佳作呈教於達官貴人，求他們賞識，提高聲譽，以便中第。柳氏兄弟特意讓李固言先拜官職低微的許孟容，許一時羞愧難當，言明情況，但見李固言性本質樸，便默寫於心，第二年，恰值許孟容升兵部侍郎，出任主考官，即取李固言爲狀元。
李固言任華州刺史時嚴懲奸吏，打擊地方豪強。他處事認真不謀私利，不爲親友謀官。爲政不計親疏，主張任人唯賢。任河中節度使期間能革除弊政，後爲太子少師、東都留守、太子太傅，終年七十八歲，贈太尉。
李固言有口吃的毛病，平常不善言辭，然而每每議事論政則頭頭是道，一反常態，言辭清晰，很有條理。他文章很好，爲官清正，屢有建樹，出將入相，歷任四朝，人才難得。
李固言身處牛李兩黨爭鬥漩渦之中，牛黨頭面人物李宗閔、牛僧孺等大都是科舉正途出身，對新進士特別重視，而李固言又是趙郡李姓的世家子弟，與李黨代表人物李德裕同宗，因此，他既是牛黨拉攏的對象，又是李黨樂於接納的對象。同時，當朝宦官專權。李固言既要明哲保身，又要與邪惡勢力爭奪，實屬不易。
