劉氏五六歲時，晉王李克用攻打魏州，掠奪成安，李克用的副將袁建豐得到劉氏，將她送到晉王宮裏，李克用的妻子曹氏(貞簡皇后)教她吹笙歌舞。長大後非常美麗，李克用之子李存勖很喜歡她。開平二年(908年)，李克用去世，李存勖繼晉王位，李存勖的母親曹氏到他宮裏，置酒爲壽，自己歌舞，曹氏很歡喜，讓劉氏吹笙助酒，酒宴結束，曹氏就把劉氏賜給李存勖。之前，李存勖在夾城攻打後梁軍，得到符道昭的妻子侯氏，專寵後宮，宮中稱她“夾寨夫人”。李存勖出兵四方，常叫侯氏相隨。後來，劉氏生子李繼岌，李存勖認爲李繼岌很像自己，很愛這個兒子，從此劉氏專寵，自從攻下魏博，河上交戰十多年，只叫劉氏隨軍。劉氏多智謀，善迎意承旨，其他嬪妃得不到機會進見。
不認父親
劉氏的父親劉叟聽說女兒富貴，就到魏宮求見。李存勖召袁建豐來詢問，袁建豐說：“臣起初得劉氏是在成安北塢，那時有個黃鬚老人保護她。”李存勖叫劉叟與袁建豐見面，袁建豐說：“是他。”然而劉氏正在和各位夫人爭寵，以門第比高低，因此大怒說：“我離開家鄉時，略有記憶，我父親不幸死於亂軍之中，我當時環繞屍首痛哭而去。這個田舍翁怎麼到這裏來!”下令在宮門鞭打劉叟。
冊封皇后
同光元年(923年)四月二十五日，後唐莊宗李存勖稱帝，建立後唐。李存勖想立劉氏爲皇后，然而韓夫人是正室，伊夫人位次在劉氏之上，所以覺得很難辦。宰相豆盧革、樞密使郭崇韜知道李存勖的心意，上奏章說劉氏應立爲皇后，李存勖大喜。同光二年(924年)四月十五日，李存勖在文明殿遣使冊封劉氏爲皇后。劉氏接受冊封，乘坐雉羽裝飾的彩車，鹵簿、鼓吹，祭告太廟。韓夫人等都憤憤不平，於是封韓氏爲淑妃，伊氏爲德妃。
打獵巡遊
同光三年(925年)秋天，漲大水，兩河民衆到處流亡，京城賦稅收不起來，六軍將士往往餓得昏倒死亡，就向百姓借徵明年夏秋租稅，百姓號哭於路，李存勖和劉皇后卻每天打獵巡遊。十二月六日，到白沙打獵，後率皇子、後宮跟隨，經過伊闕，宿於龕澗，十二月二十四日纔回京。當時天下大雪，將士寒冷，金槍衛萬騎，每到一處要發供給，毀壞器具，拆房燒屋，縣吏害怕逃到山裏。
惜財不賞
同光四年(926年)三月，客星犯天庫，有星流於天蒬。占星者說：“御前有亂兵，應該散倉庫錢財來消災。”宰相要求拿出庫房財物供應軍隊，李存勖同意，劉皇后不肯，說：“我夫妻得天下，雖然因爲武功，也是由於天命。命既然在天，別人又能對我們怎樣?”宰相在延英殿討論，劉皇后在屏風後聽見了，就取出妝奩和幼子滿喜放在李存勖面前說：“諸侯進貢的東西，已經賞賜光了，宮中只有這些了，請拿去供應軍需!”宰相嚇得走了。到趙在禮作亂出兵討伐時，出兵討伐魏州，纔拿出財物賞軍，軍士邊拿邊罵說：“我妻子已經餓死，拿這些有什麼用呢?” 李存勖往東巡幸汴州，從駕士兵二萬五千人，到了萬勝鎮，不得進而退回，軍士逃散了一大半。到達罌子谷，道路狹窄，李存勖見到從官拿着武器的，都用好話慰勞，說：“剛纔接戰報說魏王李繼岌已平定後蜀，得到後蜀金銀五十萬，準備完全賞給你們。”士兵回答說：“陛下賞賜太晚，得者也不感恩。”李存勖流淚，就向內庫使張容哥要袍帶來賞賜，張容哥回答說：“已經沒有了。”軍士斥罵張容哥說：“害得皇帝到這個地步，都是你們造成的!”說着抽出刀來驅趕他，左右救護得免。張容哥說：“皇后惜物，不肯賞賜士兵，卻歸罪於我。若有不測之事，我身首萬段啊!”於是投水而死。
明宗賜死
同光四年(926年)三月十八日，郭從謙反叛 ，李存勖身中流箭，傷重臥在絳霄殿廊下，渴得想喝水，劉皇后叫宦官送來奶酪，自己不親自看望。四月一日，李存勖去世，劉皇后與申王李存渥等人焚燒嘉陵殿，率百騎從師子門出逃。劉皇后在馬上用皮袋裝金器寶帶，想在太原建寺當尼姑。在路上與李存渥通姦，到了太原之後就削髮爲尼。四月二十日，後唐明宗李嗣源即位，並派人賜死劉皇后。天福五年(940年)，劉皇后被追加諡號爲“神閔敬皇后”。
